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1操作步驟
取連華科技5B-1型cod測定配套試劑管,用移液器向其中加入2.5mL經(jīng)充分混勻的水樣,加入自制藥劑,搖勻,置于預(yù)熱好的消解器內(nèi),165℃加熱10min后取下冷卻,加實驗室純水2.5ml,搖勻,置于試管架充分冷卻至室溫,光度比色檢出值。
2結(jié)果與討論
2.1針對5B-3C型COD快速測定儀校準(zhǔn)
2.2標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制
依據(jù)《GB11914—89水質(zhì)化學(xué)需氧量的測定重鉻酸鹽法》中規(guī)定的方法進(jìn)行配制,注意配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確度和不確定度,主要取決于配制過程中各個環(huán)節(jié)的誤差。
2.3配制方法
稱取在105℃條件下干燥2h并冷卻后的鄰苯二甲酸氫鉀(HOOCC6H4COOK)0.4251g全部溶于蒸餾水,并稀釋至1000mL,混勻,該溶液的理論COD值為500mg/L。
2.4儀器校準(zhǔn)
用標(biāo)準(zhǔn)溶液對當(dāng)前的曲線值進(jìn)行校準(zhǔn),確定新的Kv曲線值,(連華科技5B-3型COD測定儀已將部分曲線號中的曲線值進(jìn)行了設(shè)置,用戶可選擇使用按照儀器校準(zhǔn)方法,重新對曲線值進(jìn)行校準(zhǔn)修改):取鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋三個濃度點,分別為1#:500mg/L、2#:250mg/L、3#:125mg/L。操作與試樣分析步驟相同,用儀器自身設(shè)置的Kv=1505來進(jìn)行比色。COD測定儀校準(zhǔn)前后誤差值見表1。從表1可以看出,在校準(zhǔn)前Kv=1505時相對誤差>2%,在此K值下的曲線不符合測定要求。而在Kv=1552時,將標(biāo)準(zhǔn)溶液的理論濃度與曲線值修改后所測定濃度進(jìn)行對比,相對誤差在2%范圍內(nèi),代表儀器的校準(zhǔn)過程合格,完全能夠滿足測定的需要。所以定此曲線下Kv為1552來進(jìn)行污水分析。
2.5精密度實驗
選取COD處于不同水平的6種類型試樣進(jìn)行平行分析,結(jié)果見表2。當(dāng)廢水中的COD高于100mg/L時,結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)均低于2%;對于COD低于100mg/L的水樣,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD為2.71%,COD低于50mg/L的水樣結(jié)果相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD為4.17%.符合實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差4.3%的要求。
2.6加標(biāo)回收實驗
為驗證該分析方法的準(zhǔn)確性,取5種廢水進(jìn)行加標(biāo)回收實驗(強調(diào)指出:加標(biāo)量不能過大,一般為待測物含量的0.5~2.0倍,且加標(biāo)后的總含量不應(yīng)超過方法的測定上限;加標(biāo)物的濃度宜較高,加標(biāo)物的體積應(yīng)很小,一般以不超過原始試樣體積的1%為好),加標(biāo)回收實驗結(jié)果見表3,其加標(biāo)回收率為96%~104%。
2.7對比實驗
用標(biāo)準(zhǔn)方法和自制藥劑比色的方法,分別對比測定2個濃度標(biāo)準(zhǔn)試樣和5種類型水樣的COD,其結(jié)果見表4。通過t檢驗法(顯著性差異檢驗法)來檢驗兩者的差異,所得的t均小于t(4,0.05)=2.77。可見分光光度法與重鉻酸鉀回流滴定法之間無明顯差異。
2.8主要影響因素
2.8.1氯離子的影響氯離子是C0D測定中常見的干擾因素。配制COD為100mg/L和500mg/L的兩種溶液(我公司循環(huán)水中氯離子含量150~450mg/L),每種溶液中設(shè)3組氯離子濃度(濃度分別為0、500、1000mg/L),測定時分別取1、2、4倍量的硫酸汞加入各組試樣中。將各組試樣消解比色,測定其COD,結(jié)果見表5。從表5可以看出,對于兩種COD試樣,當(dāng)水中的氯離子質(zhì)量濃度≤1000mg/L時,硫酸汞的加入倍量基本不會對COD的測定結(jié)果造成影響。
2.8.2比色時間的影響以同一批試樣完全冷卻開始計時,分別于0、0.5、1.0、1.5、2.0h后進(jìn)行比色,從表6可以看出,比色時間對COD測定結(jié)果的影響不大,在2h內(nèi)基本無變化。
3結(jié)論
(1)利用蘭州連華科技公司的5B-1型COD消解器和自制藥劑替代連華科技的專用藥劑,結(jié)合蘭州連華科技公司5B-3C型COD快速測定法進(jìn)行光電比色,能滿足廢水COD快速測定。(2)精密度、準(zhǔn)確度和對比實驗結(jié)果表明,該法可以代替經(jīng)典方法作為廢水COD的監(jiān)測分析方法。(3)比色時間控制在2h之內(nèi)進(jìn)行光電比色,結(jié)果對COD的測定結(jié)果影響不明顯。
作者:丁燕郭然單位:河南晉開化工投資控股集團有限責(zé)任公司